KHSO4熔融-浸出法:pd/c催化剂如针对含铑0.3% ~0.6%及少量Ni、Cu. Fe,余为高沸点黏稠状醛的缩聚物,拌入 Na₂CO₃或Ca(OH)₂,700℃焚烧4 ~5h,烧灰含Rh >30%、Ni 22%、Ca30% 、Cu 10%,拌人硫酸氢钾550℃熔融2h,水溶获得 Rh₂(SO₄)₃溶液。用氨水中和形成Rh（OH)₃沉淀与可溶性「 Cu( NH₃)₄ 」 ²⁺分离（Cu分离率>99%）。氢氧化铭沉淀用2 moL/L HCl 90℃溶解为含Rh3+20 ~30 g/L的氯化物溶液。缩聚物也可硫酸氢钾直接熔融-水溶获得 Rh₂ (SO₄)₃溶液。

从含Rh溶液中精炼为纯金属或化合物没有技术困难。如:

1、氯化铑溶液调整pH=1，用阳离子交换树脂吸附贱金属(Ni及微量Cu、Fe、Ca)后浓缩结晶,重溶及重结晶一次可产出贱金属含量<0.05%的水合氯化铑产品;

2、在炭片作阳极，铂片作阴极并用阴离子交换隔膜分隔的电解槽中，向阳极室中加入10%浓度的氯化铵溶液,阴极室中加入铑溶液,在1.1~1.15 V阴极电位下电积2 ~3h,在铂片阴极上析出铑粉(纯度> 99.5%）。 Rh 直收率皆>96%;

3、用甲酸、水合肼从氯化铑溶液中还原出铑粉。