铂族金属精矿分离精炼时,其中的很多以AgCl残渣产出。重有色金属冶炼厂的铜、铅电解阳极泥处理时,多产出复杂的粗银。根据原料性质和成分不同可分别用化学法和电解法精炼,前者适于小规模处理不纯氯化银等化物,后者适合大量的粗银精炼。
一、化学法 :直接还原AgCl:应用广泛的是水合肼还原法,优点是还原性强,反应快,不引入新的杂质。当原料含Ag较低或含SiO2、Cu、Ni、Cd等杂质较高时,须先用HNO3溶解:AgCl+HNO3=AgNO3+HCl;过滤分离SiO2残渣后,溶液煮沸加入HCl或NaCl重新沉出AgCl,再过滤分离贱金属杂质。不纯氯化银先用水浆化后加入氨水调整溶液pH为10-11,AgCl转化为可溶性的氨配合物:AgCl+2NH3.H2O=Ag(NH3)2Cl+2H2O; 其中的贱金属杂质水解沉淀,过滤后的银溶液加温至约50℃,搅拌下按mAg:mN2H4.H2O=1:(0.3-0.4)比例缓慢加入浓度40-80%的水合肼,约经30min还原出灰白色海线锦银,化学反应方程式为:4Ag(NH3)2Cl+N2H4.H2O+3H2O=4Ag+N2+4NH4Cl+4NH3.H2O;还原率>99%,银纯度>99%。
二、电解精炼:处理铜、铅阳极泥获得的Ag-Au(含Ag>99%)、氯化金泥溶炼获得的含Ag70-75%的合质金、含银二次资源提取出的粗银等,可用电解法精炼。先需将粗银熔炼烧铸成银阳极板。含铜、硒、碲等杂质较多的精银,在熔化后先加入碳酸钠熔剂并鼓空气在熔体表面氧化吹炼,使铜、碲等杂质元素造渣,分离炉渣后将粗银浇铸为阳极板。一般银阳极含Ag>75%,Au<20%及少量的铜、铋等。在循环流动的硝酸银溶液中电解,电解液含Ag60-150g/L。为防止铋及其他贱金属水解污染银粉,电解液应含游离HNO3 10 -18g/L,但硝酸浓度不能高,否则阴极析出的银粉会被硝酸重溶。