废钯碳催化剂馏分法和萃取回收法：该类方法多属于在催化反应体系中分离出催化剂，重新活化后返回复用。如:

①萃取分离有机物。向含铑催化剂的焦油中加人等量二氯甲烷及氨水萃取分离焦油，剧烈摇动30s，静置10 min后分层，铑残留在水相。反复萃取2次，铑回收率可达98% ;

②用极性有机物。羧酸+烷基卤化物，或2-甲基戊二酸+壬酸+水的混合物萃取不含铑的有机物后，使铑呈膦、羰基配合物循环至羰基化反应器复用;

③H₂甲酰化含Rh废催化剂。除去醛及烯烃化合物后的高沸点含Rh有机物，置于水中通空气氧化，然后与甲苯混合并加人C2~Cg羧酸，在高压釜中通入CO还原使Rh萃取人甲苯有机相回收复用;

④丙烯+CO+H₂炭化合成醛的Rh-TPP废催化剂，含48%游离三芳基膦和20%轻质有机物。在243°C及0.27KPa压力下真空闪蒸。馏出物冷却后结晶出含90%三苯基膦晶体返回加氢加酰基化反应。从产率10%的闪蒸残余物中回收锗催化剂复用；

⑤针对分溜后含HhCO)PPh₃)₃催化剂的溶液，加人甲苯或二甲苯稀释，然后用硅氧烷为骨架。含芳香族磺酸( SO₃H或 -SO₃^--HPR₃⁺ )或按酸基团的离子交换树脂室温下吸附，Rh吸附率95%，用稀HCl从树脂上洗脱为(TPP)nRh(I))Cl.然后加入吡啶、肼和ET₃N,用H₂、CO或硼氢化钠再氢化为(TPP)。Rh(1)H返回复用;

⑥甲醇、乙酸甲脂、二甲醛羰基化反应使用含Rh、I的催化剂，并产生一种含Rh的焦油。用含乙酸甲脂1% -35%、乙酸酐8%、 碘甲烷3%-20% 的混合溶液举萃取，并在60-80°C通空气氧化分相，焦油及碘甲烷进入有机相，[RhI4(CO)₂]^-转化为[RhI₅CO]^2-进入水相，水相返回羰基化复用。