一、 从Ru/C、Ru/MgO废催化剂中回收Ru:在合成氨工业使用的催化剂中,Ru/C、Ru/MgO具有高的催化活性且可降低合成氨的工作压力和温度,现已普遍使用。处理含Ba、K的Ru/C废催化剂工艺是:首先用HCI溶液浸泡12h溶解Ba、K,滤液中加人H2SO4沉淀出 BaSO(回收率>87%),沉钡母液直接浓缩结晶出KCI(回收率>77%)。HCI浸出渣800℃焚烧10h,烧灰加入1倍量的KOH +KNO3混合物(质量比1∶1)加温至650℃熔融1h, 熔融物冷却后用冷水浸出过量的钾盐。滤渣用80℃热水溶解得K2RuO4溶液,加人少许 NaCIO并加温至60℃氧化0.5 h,缓慢滴入浓H2SO4减压蒸出金黄色RuO4,用37% HCI溶液吸收,吸收液缓慢浓缩为RuCl3·nH2O产品,回收率94.6%。也可用HNO3溶液吸收为Ru(NO3)3产品。
含 Ba、Cs作催进剂的 Ru/MgO废催化剂,首先用1 mol/L溶解Ba、Cs(溶解率>97%),Ru/MgO不溶解。然后用1 mol/L HNO,加热至的氨水选择性70℃溶解MgO获得纯Mg(NO3)2溶液可用碳酸盐转化为MgO复用。硝酸不溶物是粗金属Ru,回收率>94%。
二、废催化剂直接生产RuCl3:化工催化、电子、电镀等行业,多直接使有三氯化钌产品。因此,从含钌废催化剂中直接生产该产品可简化工艺过程,减少试剂消耗,提高回收率。研究了从含钌废料中生产试剂三级氯化钌产品的工艺。如针对含Ru67.9%、其余主要为Pt、Ag、Pb的废料置入蒸镏反应器中,按NaOH用量约为废料的5倍,配成30%浓度的NaOH溶液分3次加入蒸镏器,同时通入氯气氧化蒸镏(反应为Ru+NaOH+4Cl=RuO4+8NaCl+4H2O)。第1级用水吸收液隔离蒸镏器可能喷溅的含盐溶液,之后串联7级6mol/L HCl+0.5% C2H5OH溶 液,吸收挥发的RuO4(反应为2RuO4+20HCl=2H2RuCl5+8H2O+5Cl2)。抽出第2级吸收液过滤后缓慢浓缩至糖浆状,再用红外线缓慢烤干即为RuCl3产品,封存(防止吸潮)。一次蒸残液加入酒精还原剂静置12h至溶液无色后过滤,蒸镏残渣用硝酸溶液分Ag、Pb。含Ru约19%的残渣,按mNaOH:nNaClO3:m残渣=3:1:1混合后700℃熔融1h,熔融物倒入冷水中进行二次氧化蒸镏制取三氯化钌。二次蒸镏残渣中含Ru很少。两次蒸镏至获得三氯化钌产品,Ru的回收率98%。